抗生素类生产废水存在生物抑制性物质,如残留抗生素及其中间代谢产物、高浓度硫酸盐、表面活性剂(破乳剂、消沫剂等)和提取分离中残留的高浓度酸、碱、有机溶剂等,是一类富含生物毒性物质的极难生物降解的有机废水,是目前国内外污水处理的难点和热点。
采用的工艺为“厌氧水解+MSBR+臭氧氧化+絮凝沉淀+曝气生物滤池”,出水水质执行《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的一级标准。笔者对以“厌氧水解+MSBR+臭氧氧化+絮凝沉淀+曝气生物滤池”复合工艺处理该工业园区以抗生素类制药为主的混合工业废水进行了介绍,以期为该类废水的治理提供一条新的技术路线。
方法:
1、臭氧氧化
臭氧氧化对污水中的COD、TOC、浊度、总氮、UV254、色度的去除效果均较好。臭氧氧化可提高污水的可生化性,特别是有利于新兴污染物的降解,国内外已有诸多将臭氧应用于饮用水消毒及污水处理的成功工程案例。
抗生素废水原本很难生化处理,经企业内污水处理站预处理后,可生化性进一步降低,特别是再与其他工业废水混合后经工业集中区污水厂二级生化处理后的尾水,更是属于不宜生化的范畴。
该混合工业废水经二级生化处理后的尾水经臭氧氧化后,大分子、难降解有机物被降解为小分子、易降解有机物,有效提高了废水的可生化性,为曝气生物滤池的进一步生化降解提供了有利条件。
臭氧在水中极不稳定,可分解为氧气,并产生氧化能力极强的单原子氧(·O) 和羟基(·OH) 等物质。臭氧分子是选择性氧化剂,与电子供体基团结合有高反应性; 而与电子受体结合则反应性下降。而·OH 与各种有机物和无机物反应没有选择性,其反应速率主要受扩散作用的限制。由于废水中存在很多·OH的抑制剂,在臭氧浓度低时,臭氧直接氧化占主导。
2、曝气生物滤池
BAF的工作原理由3部分组成:(1)物理拦截;(2)化学氧化;(3)生物代谢。BAF的优点是占地少、运行费用较低、自动化程度高、管理方便、污染物去除效率较高、受外界环境变化的影响较小、处理效果稳定,其对COD、SS、氨氮和总磷的去除效果显著,对有机物、铁、锰、浊度等也有不同程度的处理效果〔3〕;其主要缺点是对进水SS 要求较高,一般要求进水SS﹤10 NTU。其影响因素主要有填料、滤速与空床停留时间(EBCT)、进水水质和溶解氧等。填料是曝气生物滤池的核心所在,填料应具有较好的生物膜附着性能,同时具有较大的比表面积,孔隙率大,截污能力强。
曝气生物滤池(BAF)是20世纪80年代末欧美发展起来的一种新型生物处理工艺,BAF工艺现已广泛应用于微污染源水处理、废水处理及中水回用等。
3、结论
采用“厌氧水解+MSBR+臭氧氧化+絮凝沉淀+曝气生物滤池”复合工艺处理以抗生素类制药生产废水为主的混合工业废水是可行的,当进水COD、 NH3-N、TP平均分别为485、41.2、7.66 mg/L时,出水COD、 NH3-N、TP平均分别为81、9.3、0.331 mg/L,COD、NH3-N、TP平均去除率分别为83.2%、77.9%、95.6%,出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)中的一级排放标准。该工艺结构简单,连续高效,运行成本较低,处理效果好,具有明显的经济效益、环境效益和社会效益,该复合工艺的成功应用为极难生物降解的混合工业废水的处理提供了新途径。